Metrohm tiamo 1.2 Manual - Handbuch (Seite 490)

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Methoden
Auswertung
pK-Wert und Halbneutralisationspotential
Bei pH-Titrationen (DET und MET) kann der pK-Wert und bei U-Titrationen kann
das Halbneutralisationspotential bestimmt werden.
Die Aktivitäten von konjugierten Säure-Base-Paaren sind über die folgende Glei-
chung (Henderson-Hasselbach-Gleichung) miteinander verknüpft:
pH = pK
a
+ log (a
B
/a
A
)
Wenn die Aktivitäten der Säure und der konjugierten Base gleich sind (a
A
= a
B
),
gilt pH = pK
a
. Das ist der Wert beim Halbneutralisationspunkt, der aus der
Titrationskurve extrapoliert werden kann. Für pK-Auswertungen ist eine sorgfältige
pH-Kalibrierung notwendig. Trotzdem ist der bestimmte pK-Wert eine Näherung,
da die Ionenstärke nicht berücksichtigt wurde. Für genauere Werte müssen
Titrationen mit abnehmender Ionenstärke durchgeführt und die Resultate auf die
Ionenstärke Null extrapoliert werden. Die pK-Auswertung in wässriger Lösung ist
wegen der Nivellierung starker Säuren und dem Fehlen von Sprüngen bei sehr
schwachen Säuren auf den Bereich 3.5 < pK < 10.5 beschränkt. pK-Werte von
Säuregemischen und mehrwertigen Säuren können ebenfalls bestimmt werden.
In nicht-wässrigen Lösungen wird häufig das Halbneutralisationspotential
(HNP) anstelle des pK-Wertes verwendet. Das HNP wird gleich ausgewertet wie
der pK-Wert.
Hinweis
Wenn ein Startvolumen dosiert wird, muss dieses kleiner als 1/2 V(EP1) sein.