Metrohm tiamo 2.3 Patch 1 - Handbuch (Seite 960)

5.6 Befehle ￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭￭
944 ￭￭￭￭￭￭￭￭ tiamo 2.3 Patch 1
5.6.3.10 Auswertung
5.6.3.10.1 pK-Wert und Halbneutralisationspotential
Parameter: Methode ▶ DET/MET ▶ Eigenschaften... ▶ Weitere Auswertun-
gen ▶ pK/HNP-Auswertung
Bei pH-Titrationen (DET und MET) kann der pK-Wert und bei U-Titratio-
nen kann das Halbneutralisationspotential bestimmt werden.
Die Aktivitäten von konjugierten Säure-Base-Paaren sind über die folgende
Gleichung (Henderson-Hasselbach-Gleichung) miteinander verknüpft:
pH = pK
a
+ log (a
B
/a
A
)
Wenn die Aktivitäten der Säure und der konjugierten Base gleich sind (a
A
= a
B
), gilt pH = pK
a
. Das ist der Wert beim Halbneutralisationspunkt, der
aus der Titrationskurve extrapoliert werden kann. Für pK-Auswertungen ist
eine sorgfältige pH-Kalibrierung notwendig. Trotzdem ist der bestimmte
pK-Wert eine Näherung, da die Ionenstärke nicht berücksichtigt wurde.
Für genauere Werte müssen Titrationen mit abnehmender Ionenstärke
durchgeführt und die Resultate auf die Ionenstärke Null extrapoliert wer-
den. Die pK-Auswertung in wässriger Lösung ist wegen der Nivellierung
starker Säuren und dem Fehlen von Sprüngen bei sehr schwachen Säuren
auf den Bereich 3.5 < pK < 10.5 beschränkt. pK-Werte von Säuregemi-
schen und mehrwertigen Säuren können ebenfalls bestimmt werden.
In nicht-wässrigen Lösungen wird häufig das Halbneutralisationspo-
tential (HNP) anstelle des pK-Wertes verwendet. Das HNP wird gleich
ausgewertet wie der pK-Wert.